一、從色散型到傅立葉變換：紅外光譜儀的技術演進

紅外光譜儀通過檢測物質在中紅外波段（約4000–400 cm?¹，對應波長2.5–25μm）對特定波長紅外光的吸收，獲取與分子振動和轉動能級躍遷相關的信息，幾乎可以表征所有具有紅外活性的分子，被稱為分子的“指紋圖譜”工具。傳統色散型紅外分光光度計通過光柵或棱鏡分光，逐步掃描得到光譜，其光程受到狹縫限制、光能利用率低、掃描速度慢，難以滿足現代高通量、高精度分析需求。傅立葉變換紅外光譜儀（FTIR）采用邁克爾遜干涉儀等干涉系統，一次掃描即可獲得全波段干涉圖，再經快速傅立葉變換（FFT）轉換為光譜，在信噪比、分辨率、掃描速度、波數精度等方面全面優于色散型，被稱為第三代紅外光譜儀。

二、核心原理：干涉圖與傅立葉變換

FTIR的核心是將干涉儀記錄的“時間域”或“空間域”干涉圖，通過數學上的傅立葉變換轉換到“頻率域”（波數域）光譜：

光源：根據不同波段，常用鎢絲燈/碘鎢燈（近紅外）、硅碳棒（中紅外）、高壓汞燈等，提供穩定紅外輻射。

干涉儀：通常為邁克爾遜干涉儀，光經分束器分為兩束，分別反射自動鏡與定鏡后重新疊加，形成光程差可控的干涉光束，干涉圖中包含所有波長的強度和相位信息。

樣品室：根據樣品形態（固體壓片、薄膜、液體池、氣體池）設計，可配ATR（衰減全反射）附件，實現無損或微量樣品測試。

檢測器：常見熱釋電、DTGS、MCT檢測器等，將干涉光強變化轉為電信號，前置放大后送入數據處理系統。

數據系統：控制干涉儀動鏡運動和光源，采集干涉圖，經A/D轉換和FFT計算得到以波數（cm?¹）為橫坐標、透射率或吸光度為縱坐標的標準紅外光譜。

與傳統逐點掃描相比，FTIR在一次完整干涉圖采集后即可重構全譜，通常只需1–數秒，顯著提高分析速度，更利于不穩定樣品及聯機分析。

三、關鍵技術指標與性能優勢

典型科研級FTIR的關鍵性能包括：

波數范圍：覆蓋中紅外4000–400 cm?¹，部分儀器可擴展至近/遠紅外。

分辨率：設備可達0.1–0.005 cm?¹，遠高于色散型（約0.2–3 cm?¹），適合解析精細譜帶結構。

波數精度與重復性：優于0.01 cm?¹，有利于譜庫比對與定量分析。

信噪比：干涉儀無狹縫限制，光通量高，配合多次累加，可實現靈敏度，部分儀器檢測限可達10??–10?¹²g。

掃描速度：一次全譜1–數秒，適合動力學反應在線監測、與GC/FTIR或LC/FTIR聯用。

四、典型應用場景

有機與高分子化學

通過官能團吸收峰位（C=O、O–H、N–H、C–H、C≡N等），可以快速判斷化合物的結構類型，鑒定原料與中間體，監測聚合反應進程；對于聚合物，可解析結晶度、鏈取向和老化特征。

制藥與生命科學

用于原料藥（API）的晶型、鹽型、溶劑化物鑒別，配方中輔料與主藥相互作用研究，以及藥物多晶型定量分析；在生物領域，可用于蛋白質二級結構（α-螺旋、β-折疊）研究及藥物–蛋白結合等。

環境與食品安全

監測水體、土壤、大氣中的有機污染物（如油類、溶劑殘留、農藥），快速篩查食品中的摻假、非法添加、油脂品質等。

材料與工業過程

無機礦物、礦物填料、塑料、橡膠、涂料的成分鑒定與質量控制；在線FTIR可實時監測反應釜中中間體濃度，實現過程分析與質量控制（PAT）。

五、樣品制備與測量技術

傳統透射法：KBr壓片、薄膜、液體池等，適合實驗室定量與標準譜圖建立。

ATR附件：鉆石或ZnSe晶體表面進行衰減全反射測量，樣品無需特殊制備，特別適合液體、膏體和粉末，極大提升了測試效率和重現性。

氣體池與高溫附件：用于煙氣分析、催化劑反應過程的原位監測等。

六、定性、定量與chemometrics

定性：通過與標準譜庫（如商用譜庫、自建庫）比對峰位、峰形與相對強度，實現物質“指紋”匹配，是鑒定未知物的手段之一。

定量：在特定吸收峰處采用朗伯–比爾定律，結合基線校正與多元校正方法，可準確計算組分含量，適合混合物多組分同時定量。

化學計量學：主成分分析（PCA）、偏最小二乘（PLS）等方法，可從復雜光譜中提取有效信息，用于分類判別、質量控制建模等。

七、未來發展趨勢

智能化與自動化：自動采樣、自動識別樣品、內置方法包與AI輔助解析，降低對操作人員經驗的要求。

小型化與現場化：便攜/手持FTIR不斷涌現，用于現場原料識別、環境應急檢測、食品現場篩查等。

多維聯用：與TGA-GC、顯微鏡、成像系統結合，實現空間分布與熱行為與結構信息的一體化獲取。

八、選型與使用要點

根據應用選擇分辨率、波數范圍與探測器類型（如需要高靈敏度可選MCT）。

考慮樣品形態與測試頻率，評估是否需ATR、高溫/低溫附件或氣體池。

注意環境控制：溫濕度、振動會影響干涉儀穩定度，定期進行波數與透射率校準，使用標準聚苯乙烯薄膜進行驗證。

總之，傅立葉紅外光譜儀以干涉+傅立葉變換為核心，將紅外光譜法推向了高速度、高靈敏度、高精度的新高度，是有機合成、藥物研發、材料科學和環境監測等領域的通用分析工具。